Mengupas Tuntas Soal Olimpiade Kimia Organik Materi Alkohol (Part II)

Soal dan Pembahasan Berkaitan dengan Alkohol

Soal olimpiade tentang kimia organik tidak konsisten untuk suatu materi tertentu. Tiap tahun soal olimpiade tentang kimia organik selalu berubah-ubah. Tahun ini tentang reaksi substitusi alkohol, reaksi ozonolisis, ataupun tata nama alkena, tahun depan tentang reaksi kondensasi aldol, reaksi substitusi elektrofilik benzena, ataupun stereoisomer, tahun depannya lagi tentang tata nama amina, kereaktifan turunan asam karboksilat dan masih banyak lagi. Hal ini adalah sesuatu yang wajar, mengingat materi kimia organik yang sangat luas dengan reaksi-reaksi yang banyak dan kondisi reaksi yang berbeda-beda.

Dalam kimia organik sangat dibutuhkan daya ingat yang kuat untuk mengingat pereaksi-pereaksi yang digunakan beserta produk yang dihasilkan. Jika anda memiliki daya yang kuat maka anda sudah punya satu alat yang berguna untuk menguasai materi kimia organik. Selain itu, anda juga perlu membuat rangkuman catatan untuk setiap reaksi-reaksi yang terjadi. Dengan begitu, anda akan mudah membukanya kembali jika suatu saat anda lupa reaksinya.

Pada artikel kali ini, saya akan membagikan soal-soal dan pembahasannya yang berkaitan dengan alkohol. Sebelumnya pada artikel Mengupas Tuntas Soal Olimpiade Kimia Organik Materi Alkohol (Part I) telah dibahas tentang alkohol, baik struktur dan tata nama, sifat fisik, pembuatan hingga reaksi-reaksi alkohol. Pada artikel Mengupas Tuntas Soal Olimpiade Kimia Organik Materi Alkohol (Part II) saya akan membahas tentang soal-soal yang berkaitan dengan alkohol. Soal-soal yang akan saya bahas kali ini saya ambil dari buku "Langkah Sukses Menuju Olimpiade Kimia Organik Tingkat SMA/MA" karangan Riswiyanto. Saya belum mengambil secara langsung soal-soal tentang alkohol yang telah muncul di olimpiade sains tingkat kabupaten, provinsi maupun nasional. Untuk soal-soal tentang alkohol yang telah muncul pada olimpiade saya akan bahas pada artikel berikutnya Mengupas Tuntas Soal Olimpiade Kimia Organik Materi Alkohol (Part III).

Soal dan Jawaban

1. Tuliskan struktur molekul dan berikan nama IUPAC dari semua isomer alkohol dengan rumus molekul C₄H₁₀O

Jawab:

2. Bagaimana saudara dapat membuat senyawa berikut dari 2-feniletanol
    a. Styrena
    b. Fenil asetaldehid
    c. Asam fenilasetat
    d. Asam benzoat
    e. Etil benzena

Jawab:

3. Jika 4-kloro-1-butanol direaksikan dengan basa kuat seperti natrium hidrida, NaH akan dihasilkan tetrahidrofuran. Ramalkan mekanisme reaksinya.

Jawab:

4. Produk apa yang akan saudara dapatkan jika 1-pentanol direaksikan dengan pereaksi-pereaksi berikut di bawah ini:
a. PBr₃
b. SOCl₂
c. CrO₃, H₂O, H₂SO₄
d. PCC (Piridin Chloro Chromat)

Jawab:

5. 2,2-dimetilsikloheksanol didehidrasi dengan adanya katalis asam, hasilnya merupakan campuran 1,2-dimetilsikloheksana dan isopropiledensiklopentana. Bagaimana mekanisme terbentuknya kedua senyawa tersebut:

Isopropiledensiklopentana

Jawab:

Mengupas Tuntas Soal Olimpiade Kimia Organik Materi Alkohol (Part I)

Alkohol

Gambar: Struktur Umum Alkohol (Wikipedia)

Kimia organik adalah materi yang menjadi momok bagi semua orang yang mempelajari kimia. Baik siswa, mahasiswa, bahkan guru juga merasa dan berpikir hal yang sama tentang kimia organik bahwa kimia organik itu sulit. Mungkin anda yang sedang membaca artikel ini salah satu dari orang yang merasakan kesulitan mempelajari kimia organik. Reaksi-reaksi senyawa organik yang sangat banyak, dengan reagen (pereaksi) yang juga tak kalah banyak, dan kondisi reaksi yang berbeda-beda membuat sulitnya mempelajari kimia organik terutama reaksi-reaksinya.

Sulitnya mempelajari kimia organik bukan berarti bahwa kita tidak dapat mempelajarinya. Ada beberapa pemahaman dasar yang harus diketahui sebelum mempelajari kimia organik. Diperlukan pengetahuan tentang keelektronegatifan, kepolaran senyawa, pemutusan homolitik dan heterolitik, serta nukleofil dan elektrofil. Anda bisa membaca pendahuluan mekanisme reaksi senyawa organik.

Soal kimia organik adalah soal yang selalu muncul pada soal olimpiade kimia baik tingkat kabupaten, provinsi maupun tingkat nasional. Sehingga mengetahui tentang kimia organik bahkan menguasai materi kimia organik adalah hal yang wajib bagi setiap siswa yang ingin sukses di bidang olimpiade. Belakangan jumlah soal kimia organik yang muncul di olimpiade cukup banyak. Soal olimpiade pada soal tingkat kabupaten dan provinsi berkisar 10-12 nomor untuk soal tipe pilihan ganda dan sekitar 1-2 nomor untuk soal tipe esay.

Salah satu materi kimia organik yang sering muncul pada soal olimpiade adalah materi alkohol. Struktur, tata nama, sifat fisika dan kimia serta reaksi-reaksi alkohol sering muncul pada soal olimpiade baik tingkat kabupaten, provinsi maupun nasional. Berikut saya akan membahas tentang alkohol. Untuk pembahasan soal-soal tentang alkohol yang sering muncul di olimpiade saya akan bahas pada artikel berikutnya.

Struktur

Alkohol merupakan senyawa yang mempunyai rumus umum ROH, dimana R merupakan alkil atau alkil yang tersubstitusi dan hidrokarbon siklis. Gugus fungsi hidroksil (OH) dapat terikat pada atom karbon jenuh. Alkohol disini tidak termasuk phenol (gugus hidroksil berikatan dengan cincin aromatik), enol (gugus hidroksil berikatan dengan karbon vinylik) sehingga mempunyai sifat-sifatnya kadang berbeda. Alkohol dapat dianggap merupakan turunan dari ari (H-O-H), dimana satu atom hidrogennya diganti dengan gugus alkil. Alkohol diklasifikasikan menjadi tiga kelompok yaitu, alkohol primer, sekunder, dan tersier. Gugus alkil dapat mempunyai ikatan rangkap, atom halogen atau cincin aromatis.

Sedangkan alkohol yang gugus hidroksilnya berikatan dengan karbon tak jenuh (sp²) dan hidrokarbon siklis adalah:

Sifat-sifat Fisik

Alkohol mempunyai gugus sangat polar -OH, gugus ini mengandung hidrogen yang berikatan dengan atom oksigen yang sangat elektronegatif oleh karenanya dapat mengadakan ikatan hidrogen. Alkohol mempunyai persamaan geometris dengan air, sudut ikatan R-O-H mendekati nilai tetrahedral dan atom oksigen terhibridisasi sp³. Alkohol dapat membentuk ikatan hidrogen intramolekuler sehingga alkohol mempunyai titik didih lebih besar daripada eter yang bersesuaian.

Faktor lain yang menentukan besar kecilnya titik didih suatu alkohol selain adanya ikatan hidrogen adalah berat molekul dan bentuk molekulnya (lurus atau bercabang). Dengan naiknya jumlah atom karbon pada alkohol, maka naik pula titik didihnya, dan akan menurun titik didih dengan adanya rantai cabang.

Sumber-sumber Industri dan Pembuatan Alkohol

Alkohol merupakan bahan baku yang paling penting dalam kimia hidrokarbon, dapat tersedia dalam jumlah yang melimpah dan berharga murah. Ada tiga metode untuk menghasilkan alkhol yang sederhana, yaitu:

1. Hidrasi alkena yang diperoleh dari reaksi cracking petroleum.
2. Proses oxo dari alkena, karbon monoksida dan hidrogen.
3. fermentasi karbohidrat

Gambar: Metode Pembuatan Alkohol Secara Sederhana

Sedangkan cara lain dalam pembuatan alkohol dapat menggunakan salah satu dari metode di bawah ini:

Oxymercurasi - Demercurasi

Alkena bereaksi dengan merkuri asetat dengan adanya air menjadi senyawa hidroksi merkuri yang jika direduksi akan menghasilkan alkohol.

Gambar: Reaksi Umum Oxymercurasi - Demercurasi

Langkah pertama adalah oksimerkurasi, yaitu adisi ikatan rangkap dengan -OH dan HgOAc. Kemudian demerkurasi, yaitu penggantian -HgOAc dengan -H. Oksimerkurasi-demerkurasi merupakan reaksi regioselektif dan menghasilkan alkohol melalui adisi Markovnikov. Berikut contoh reaksi pembuatan 2-metil-2-butanol menggunakan metode oksimerkurasi-demerkurasi. 

Gambar: Reaksi Pembuatan 2-metil-2-butanol

Hydroborasi - Oksidasi

Gambar: Reaksi Umum Hydroborasi - Oksidasi

Dengan menggunakan pereaksi diboran, alkena akan mengalami hydroborasi dan akan menghasilkan alkilboran,. dan jika dioksidasi membentuk alkohol. Prosedur reaksi ini cukup sederhana dan hasilnya sangat baik. Produk yang dihasilkan dengan metode ini sulit dicapai dengan menggunakan metode yang lain.

Sintesa Grignard

Gambar: Reaksi Umum Pembuatan Alkohol dengan Metode Sintesa Grignard

Alkohol yang diperoleh dari sintesa Grignard, tergantung dari jenis senyawa karbonil yang dipakai. Jika yang digunakan formaldehid (metanal) maka hasilnya adalah alkohol primer, jika asetaldehid (etanal) atau aldehid yang lain selain formaldehid maka hasilnya alkohol sekunder dan jika keton maka alkohol tersier yang terbentuk.

Reaksi-reaksi Alkohol

Reaksi pada alkohol merupakan reaksi substitusi yaitu menggantikan -OH atau -H dan juga dapat berlangsung reaksi eliminasi dengan membentuk ikatan rangkap dua.

Reaksi dengan hidrogen halida (HX), Fosfor tribomida (PBr₃) dan Thionyl klorida (SOCl₂)

Alkohol bereaksi dengan hidrogen halida, fosfor tribromida (PBr₃) dan Thionyl klorida (SOCl₂) menghasilkan alkil halida. Urutan reaktifitas hidrogen halida HI > HBr > HCl, sedangkan reaktifitas alkohol adalah : allyl > benzil > 3^o > 2^o > 1^o > metil. Umumnya reaksi berlangsung dalam suasana asam kuat.

Reaksi Dehidrasi

Salah satu reaksi yang paling penting dari alkohol adalah dehidrasi membentuk produk alkena. Ikatan C-O dan ikatan C-H yang bersebelahan akan putus dan membentuk ikatan Л. 

Gambar: Reaksi Umum Dehidrasi Alkohol

Reaksi dehidrasi memerlukan adanya asam dan pemanasan. Urutan reaktifitas alkohol : 3^o > 2^o > 1^o . 

Reaksi Alkohol dengan Logam

Keasaman alkohol dapat dilihat jika direaksikan dengan logam akan mengeluarkan gas hidrogen dan alkoksida. 

RO-H + M ➙ RO-M + 1/2 H₂

M = Na, K, Mg, Al, dst

Reaktifitas alkohol: CH₃OH > 1^o > 2^o > 3^o .

CH₃CH₂OH + Na ➙ CH₃CH₂O^-Na⁺ + 1/2 H₂ 

Reaksi Oksidasi

Salah satu reaksi dari alkohol yang sangat berharga adalah oksidasi membentuk senyawa karbonil, sedangkan reduksi karbonil akan menghasilkan alkohol. 

Oksidasi alkohol mengakibatkan hilangnya satu atau lebih atom hidrogen alfa yang terikat pada atom karbon yang mempunyai gugus -OH. Alkohol primer mempunyai dua hirogen alfa, yang dapat kehilangan satu atau kedua atom hidrogen alfa menjadi aldehid atau asam karboksilat.

Alkohol primer dioksidasi menghasilkan aldehid atau asam karboksilat sangat tergantung pada pemilihan pereaksi dan kondisi reaksinya. Berikut beberapa pereaksi yang dapat dipakai untuk oksidasi alkohol :

• Pyridin kloro kromat (PCC) dalam pelarut diklorometana dapat mengoksidasi alkohol primer menjadi aldehid. 
• Pereaksi Jones (CrO₃ dalam asan sulfat), akan mengoksidasi alkohol primer menjadi asam karboksilat.
• Natrium dikromat (Na₂Cr₂O₇) dalam larutan asam asetat dapat mengoksidasi alkohol sekunder menjadi keton.

Referensi:

Riswiyanto, 2012. Langkah Sukses Menuju Olimpiade Kimia Organik Tingkat SMA/MA. Bina Prestasi Insani. Jakarta